Полиуретан акрилат олигомер что это
ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ
ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ, линейные или разветвленные олигомеры, содержащие на концах молекул одну, две или более акриловых или метакриловых групп (соотв. моно-, ди- и полифункциональные олигомеры акриловые). В статье употребляется обозначение (мет)акрил. если понятие применимо для акриловой и метакриловой к-т (или их производных), напр. (мет) акрилирование, (мет) акрилат.
К наиб. распространенным олигомерам акриловым относятся дифункцио-нальные простые и сложные олигоэфиракрилаты (ф-лы I и II соотв.), олигоуретанакрилаты (III), эпоксиакрилаты (IV), олигокарбонатакрилаты (V), продукты (мет) акрилирования диолов, полиолов, фенолов и низкомол. каучуков, содержащих концевые гидроксильные и карбоксильные группы.
Полифункциональные олигомеры акриловые-продукты, соответствующие ф-лам II-V, где R’-остаток полиола, содержащего 3 или более группы ОН, напр. глицерина, пентаэритрита.
Получение. Олигоэфиракрилаты с простыми эфирными связями в олигомерном блоке получают: взаимод. простых олигоэфиров с (мет) акриловой к-той или ее низшими алки-ловыми эфирами, напр. метил (мет) акрилатом; ионной олигомеризацией кислородсодержащих гетероциклич. соед. (напр., этилен-, пропиленоксидов, ТГФ) в присут. производных акриловых к-т, напр. солей К (это осн. метод для получения монофункциональных олигоэфиракрилатов; см. Макромономеры).
Олигоэфиракрилаты со сложноэфирным олигомерным блоком синтезируют чаще всего взаимод. дикарбоновых к-т и полиолов в присут. (мет) акриловой к-ты (конденсац. теломеризация), реже-обработкой сложных олигоэфиров, содержащих концевые карбоксильные группы, глицидил-(мет) акрилатом.
Олигоуретанакрилаты получают: преим. р-цией диизоциа-натов или макродиизоцианатов (продуктов р-ции диизоциа-натов с олигомерными ди- и полиолами) с гидроксиалкил-(мет)акрилатами; р-цией дихлорформиатов диолов с амино-алкил(мет)акрилатами или диаминов с хлорформиатами гидроксиалкил (мет) акрилатов.
Олигокарбонатакрилаты синтезируют низкотемпературной акцепторно-каталитич. конденсацией дихлорформиатов гликолей или бисфенолов с моно (мет) акрилатами гликолей в присут. третичного амина или щелочи.
СВОЙСТВА ОТВЕРЖДЕННЫХ АКРИЛОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ
, МПа
, МПа
Модуль упругости при растяжении, МПа
Т-ра 10%-ной потери массы при скорости нагрева 3 о С/мин, о C
Эпоксиакрилаты получают взаимод. акриловых к-т с эпоксидными олигомерами в присут. третичных аминов или солей четвертичных аммониевых оснований, обычно в отсутствие р-рителя.
Свойства. Олигомеры акриловые, как правило,-жидкости; мол. м. 250-2000; плотн. 1,1-1,3 г/см 3 ; 10-10000 мПа·с (олигоэфиракрила-ты и большинство олигокарбонатакрилатов) и до 60 000 мПа·с и выше (олигоуретанакрилаты и эпоксиакри-латы). Нек-рые олигомеры акриловые-твердые легкоплавкие в-ва. Полученные низкотемпературной конденсацией олигоуретанакрила-ты и олигокарбонатакрилаты практически бесцветны, однако большинство олигомеров акриловых имеют окраску от светло-желтой до коричневой.
О лигомеры акриловые на основе метакриловой к-ты сравнительно малотоксичны (ЛД 50 1-16 г/кг; кролики, мыши, перорально, аппликация, ингаляция). Производные акриловой к-ты значительно более токсичны (раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и кожу). При хранении в олигомеры акриловые вводят ингибиторы радикальных р-ций в кол-ве 0,01-0,05% по массе.
Для олигомеров акриловых характерны высокие скорости полимеризации, достижение точки гелсобразования (потери текучести) при низких степенях превращения (
Применение. Олигомеры акриловые широко используют в качестве лаков, компонентов связующих для высоконаполненных пластиков, перерабатываемых литьем под давлением и прессованием, клеев и герметиков. Покрытия, в т.ч. для световодов, отверждаемые под действием УФ или радиоактивного излучения,-осн. область применения олигомеров акриловых с акриловыми группами, олигоурстанмстакрилатов и олигокарбонатметакрила-тов. Для получения оптич. изделий (фотополимерные печатные формы, дифракц. решетки, линзы) наиб. пригодны олигокарбонатакрилаты. На основе эпоксиакрилатов получают высокомодульные стеклопластики, характеризующиеся повыш. хим. стойкостью. Олигомеры акриловые-компоненты полимер-олигомерных систем, играющие роль временных пластификаторов.
О лигомеры акриловые-практически единств. в-ва, пригодные для создания анаэробных герметиков, т.е. композиций, стабильных при хранении на воздухе и быстро отверждающихся в отсутствие воздуха (в зазорах и порах). На основе олигомеров акриловых получают конструкц. клеи холодного отверждения.
О лигомеры акриловые выпускают под разл. названиями, напр.: олигоэфир-акрилаты (СССР), ароникс (Япония), диакрил (Нидерланды), сартомер (Великобритания); уретанакрилаты (СССР), пурепласт (США); эпоксиакрилаты (СССР, Германия), деро-кан (США), репокси (Япония), эпокрил (Великобритания); эпикрил (Бельгия).
Лит.: Берлин А. А., Кефели Т. Я., Королев Г. В., Полиэфиракрилаты, М., 1967; Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 468; Акриловые олигомеры и материалы на их основе, М., 1983.
Немного о химсоставе фотополимеров, в том числе PLA, ABS, Nylon
Подпишитесь на автора
Подпишитесь на автора, если вам нравятся его публикации. Тогда вы будете получать уведомления о его новых статьях.
Отписаться от уведомлений вы всегда сможете в профиле автора.
Добрый день, коллеги!
Сегодня поговорим о химсоставе фотополимеров для msla 3D-печати.
Это статья носит чисто теоретический характер, не имеет никакой практической ценности, написана «по просьбе трудящихся», точнее одного пользователя портала, но может, заинтересует еще кого-нибудь.
Я сам не химик, а доступной информации по этой теме практически нет. Единственная доступная информация – msds производителей и книга О.Э.Бабкин «3D-макетирование: технологии, оборудование, материалы».
MSDS как источник и нформации о составе – ненадежен, т.к. не все производители оформляют его должным образом, обычно не включается вспомогательные добавки, и часто вместо конкретных именований и CAS-номеров пишется «проприетари» или «приватная информация», «коммерческая тайна». Книга Бабкина издана в 2013 году, а написана еще раньше, и, учитывая безумный прогресс в области фотополимеров – несколько устарела (например в 2013 году не было ни msla технологии, ни фотополимеров для нее).
Здесь и далее – либо цитаты, либо компиляция из Бабкина О.Э.:
Полимеризующиеся мономеры (активные разбавители) – ненасыщенные органические вещества, как правило, небольшой молекулярной массы и малой вязкости, способные к полимеризации. Мономеры являются растворителем или разбавителем для остальных компонентов композиции, изменяя содержание мономера, обычно регулируют ее вязкость.
Олигомеры – ненасыщенные органические соединения с молекулярной массой, намного превышающей массу мономера. Обычно представляют собой твердое вещество либо жидкость с большой вязкостью. Олигомер способен к полимеризации и сополимеризации с мономером; при этом условием их совместимости с мономером является растворимость в последнем.
Олигомер – это этиленненасыщенное соединение со встроенными –С=С– связями, наличие которых и определяет основные свойства отвержденного материала: устойчивость к истиранию, химическую стойкость, эластичность, твердость, прочность при изгибе и растяжении. Олигомер имеет в своем составе функциональные группы, которые вступают в реакцию полимеризации под действием излучения (УФ-излучения) с образованием трехмерной нерастворимой полимерной структуры.
Несмотря на то, что характеристики материала определяются в основном олигомерами, мономеры тоже оказывают влияние на механические характеристики, некоторые мономеры могут играть роль внутренних пластификаторов и модификаторов усадки, от количества и функциональности мономера зависит твердость детали.
Инициаторы – вещества, способные под действием света генерировать свободные радикалы и/или ионы, инициирующие цепную реакцию полимеризации.
Добавки – вещества различного функционального назначения, состав и количество которых определяется выбранным способом проведения реакции фотополимеризации и функциональностью материала. К добавкам относятся инертные и активные наполнители, регуляторы, стабилизаторы, ингибиторы, пластификаторы, растекатели и т.п.
Как видите – вроде бы всё просто и понятно…
Классический состав фотополимера – олигомер + активный разбавитель + фотоинициатор + добавки…
Олигомеры, мономеры – акрилаты, диакрилаты…
Метакрилаты (олигомеры и мономеры) в фотополимерах для LCD-печати используются очень редко – только в российских фотополимерах, австралийском Monocure, в фотополимерах международной компании Raydent (стоматологические фотополимеры), для лазерных SLA – в некоторых фотополимерах от Formlabs.
Метакриловые мономеры использует Photocentric в некоторых фотополимерах (олигомеры – только акрилаты).
Китайцы метакрилаты в фотополимерах не используют.
По видимому специфический запах Monocure и Photocentric связан именно с метакриловыми мономерами… несмотря на яркий запах – метакрилаты менее токсичны, по сравнению с акриловыми мономерами.
Кроме «обычных» акрилатов/ метакрилатов могут быть использованы ненасыщенные полиэфиракрилаты: эпоксиакрилаты, сложные полиэфирныеакрилаты, простые полиэфирные акрилаты, аминомодифицированные полиэфирные акрилаты, уретанакрилаты.
Использование других (не акриловых/метакриловых) мономеров и олигомеров – теоретически/практически возможно, есть патенты на рабочие композиции с добавлением виниловых мономеров, эпоксидных олигомеров (со смесью катионного и радикального фотоинициаторов). На этом на сегодняшний день – все, про возможные прорывы в будущем и лабораторные эксперименты пока не говорим.
Обращаю внимание, что все используемые в ФПК олигомеры и мономеры – суть разные по химсоставу вещества, общее – только наличие акриловой/метакриловой группы, обеспечивающей возможность полимеризации. Соответственно – результат полимеризации отличается не только длиной молекул и степенью сшивки, но и химическим составом, строением молекул.
Утверждать «все фотополимеры – суть одно и то же – акриловая смола» в корне неверно! Общее – только акриловая/метакриловая группа, остальное – все разное.
Из активных добавок может присутствовать порошок (пудра) полимера – полиметилметакрилата в количестве 0,2…0,8% по массе.
Никаких полиамидов, стиролов, полилактидов, каучуков и прочего в современных ФПК для msla 3Dпечати в настоящее время нет.
Все PLA, ABS, PMMA, Nylon, Ribbon в названиях ФПК означают НЕ особенности химического состава, а отсылку к механическим свойствам (больше рекламного, нежели реального характера, например по мехсвойствам полиамиды куда прочнее и куда более стойки к истиранию, чем самый нейлоновый фотополимер).
Еще раз повторю PLA-фотополимер – это не фотополимер с полилактидом (как считают некоторые маркетологи), а твердый и жесткий фотополимер – как PLA-пластик. PLA-фотополимер имеет аналогичный состав, как все остальные, и настолько же вреден опасен и совсем не биоразлагаем.
Еще одно замечание – все вещества входящие в состав ФПК – прозрачные белые, желтоватые или желтые. Поэтому, если увидите блогера в окружении разноцветных пробирок – учтите, о химии фотополимеров он знает в размере отрицательной усадки фотополимеров.
Рассмотрим составы, которые мне стали известны.
К классическим по составу ФПК можно отнести:
Harzlabs – смесь олигоуретн-диметакрилата, олигоэфирметакрилата и 2-гидроксиэтил метакрилата.
Monocure – смесь метакриловых олигомеров и метакрилового мономера
Fan To Do SW, DP – смесь мономеров и олигомеров акрилата
Fhotocentric –смесь олигомеров акрилата, мономеров акрилата и диметакрилата.
Wanhao – смесь олигоуретанакрилата и двух мономеров акрилата
eSun – смесь олигомеров с мономером Гексаметилен диакрилат (HDODA, Photomer 4017)
В качестве олигомеров используются полиуретановый олигомер (Butyl acrylate/methyl methacrylate/methacrylic acid copolymer (C7-H12-O2.C5-H8-O2.C4-H6-O2)x- ), эпоксиакрилатный олигомер (Bisphenol A-epichlorohydrin acrylate (C15-H16-O2.C3-H5-Cl-O)x-.x-C3-H4-O2 ), алифатический уретановый акриловый олигомер (2-Oxepanone, 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol, isophorone diisocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate polymer (C12-H18-N2-O2.C6-H14-O3.C6-H10-O2.C5-H8-O3)x- ), фенольноэпоксидный акрилат «халоперидол» (фенольно эпоксидный акрилат C21H23ClFNO2 )
Насколько я понял алиэкспресовский язык – фенольноэпоксидный акрилат – эпоксиакрилат на основе бисфенола. Но не уверен.
Еще раз прошу обратить внимание на разный химсостав даже в линейке продуктов одной фирмы. Разные исходные компоненты – разный химсостав конечного продукта, разные механические свойства и термостойкость.
Естественно в pla от eSun нет никакого полиарктида, а есть уретановый олигомер.
Elegoo – смесь «халоперидола» (фенольно эпоксидный акрилат C21H23ClFNO2) с мономером Гексаметилен диакрилат (HDODA, Photomer 4017). Вы этот состав уже видели выше… у eSun eResin-Rigit, но процентное содержание компонентов – разное.
Anicybic – смесь полиуретанового акрилового олигомера, акрилового мономера (Isooctyl acrylate).
Естественно – в ABS, Nylon нет ни стрирола ни полимамида – только акриловый мономеры и олигомеры, в WAX нет воска – только эпоксиакрилат-олигомер и акриловый мономер.
В 2013 году Бабкиным О.Э. был предложен состав из смеси олигомера ароматических уретановых акрилатов с молекулярной массой
Есть несколько фотополимеров, в составе которых не указаны олигомеры:
Fan To Do IB, SB, CB – заявлены только мономеры, олигомеров нет… То ли производитель решил, что используемые олигомеры абсолютно безопасны, то ли их действительно нет в составе…
Zortrax – смесь гексаметилендиакрилата с метилацетатом и с 6-(2,2-dimethylpropylideneamino)hexan-1-amine (Lupragen VP 9159). Причем судя по процентному соотношению – если Zortrax чего-то не указал – то только вспомогательные вещества, которых содержатся считанные проценты.
Есть два состава, содержащие только олигомеры:
Phrozen TR-250 и Phrozen flesh – смесь 2-benzofuran-1,3-dione,ethane-1,2-diol,hexanedioic acid,4,5,6,7-tetrachloro-2-benzofuran-1,3-dione (C8-H4-O3.C8-Cl4-O3.C6-H10-O4.C2-H6-O2)x- и ethoxylated (10) bisphenol a diacrylate (C2H4 O)n (C2 H4 O)n C21 H20 O4. Вязкость у них примерно в три раза выше, чем у остальных фотополимеров от «фрозен».
Используемые фотоинициаторы в MSDS обычно декларируются обезличено «фотоинициатор» или «смесь фотоинициаторов» без указания марки или номера CAS. Но иногда – указываются, задекларированные в msds фотоинициаторы:
У первых двух фотоинициаторов эффективность на длине волны 405нм близка к нулевой,TPO сохраняет эффективность вплоть до 420 нм. Эти фотоинициаторы – радикальные.
Процесс полимеризации фотополимера состоит из трех стадий:
1) образование радикалов при захвате кванта света фотоинициаторами (образуются два первичных радикала) и начало полимеризации («начало цепи»). Первичные радикалы реагируют с двойными связями мономеров, с образованием активного центра свободнорадикального типа – появляется первичная цепь длиной в одну молелекулу мономера с активным радикалом на конце.
2) Продолжение полимеризации («рост цепи») – активный радикал на конце цепи присоединяет еже одну молекулу мономера – цепочка удлиняется на одну молекулу, потом еще одну – и так до ….
3) … до тех пор, пока не произойдет одно из трех событий
3.1) встреча двух растущих цепочек – они взаимнодезактивируют друг друга, либо с образованием общей молекулы (рекомбинация), либо с переносом атома водорода от одной молекулы к другой (диспропорционирование).
3.2.) встреча растущей цепочки с радикалом-инициатором.
3.3) Встреча растущей цепочки с молекулой кислорода с захватом двух атомов кислорода и образованием пероксирадикала.
3.4) Встреча растущей цепочки с ингибиторами, примесями, веществами, которые гасят цепочку реакций полимеризации.
Вам все понятно? А мне лично непонятно, что происходит при взаимодействии материальной цепочки с олигомером. Нигде в литературе этот вопрос не освещен – толи из-за сложности, толи из-за очевидности.
Но результат, который должен получится – описан: «олигомеры сшиваются, образуя правильную трехмерную нерастворимую сетчатую структуру с мостиками ( –С–С– )».
Очевидно, что если обрыва кинетической цепочки не будет – то 3D-печать невозможна – вся ванна фотополимера превратиться в один кирпич. Оставшиеся после печати в ванне фотополимера центры полимеризации тоже могут испортить вам жизнь – многие сталкивались с «медузами», а у меня пару раз свежий фотополимер превращался в тугой гель после того, как в него был залит отработанный фотополимер с ванны.
Кроме фотоинициаторов в ФПК обязательно должны быть какие-либо стабилизаторы, ингибиторы для повышения стабильности хранения.
Например, Ванхао использует4-метоксифенол (MEHQ).
Кроме вышеперечисленного в ФПК могут быть следующие добавки:
1. Красители и пигменты. Ну тут все ясно. Их могут добавлять для красоты, а могут – для увеличения точности. Количество – не более 5…10%.
2. Наполнители – керамических наполнитель, полимерная пудра. В основном – для красоты, но они же увеличивают теромостойкость и жесткость. При наличии керамического наполнителя процентов под 30 – полимер вполне можно выжигать, а наполнитель будет спекаться.
3. Смачиватель подложки (до 0,2%) – улучшает растекания густой композиции. Но увеличивает пенообразование.
4. Пеногасители, деаэраторы (0,1..1%). Уменьшает пенообразование, снижает растворимость кислорода в ФПК.
5. Диспергатор – улучшает смешивание ФПК с пигментами и наполнителями, не позволяет пигментам увеличивать вязкость и препятсвует расслаиванию ФПК и оседанию (всплыванию) пигментов.
6. Тиксотропная добавкаю Увеличивает тиксотропность – ФПК начинает выглядеть как тягучая смола, а не как жидкость… понижает каплеобразование и разбрызгивание ФПК.
7. Загустители (повышают вискозность)
11. Оптические отбеливатели
12. Добавки, облегчающие розлив ФПК в мелкую тару
Желающим попробовать составить собственную рецептуру фотополимеров – рекомендую читать патенты, изучать MSDS, Бабкина О.Э. в киберленинке и статьи в иностранных журналах. Могу пожелать удачи, но учтите – сэкономить не удастся. Если заниматься подобным – то исключительно для последующей монетизации своих экспериментов.
Ну а если руки чешутся чего-то смешать – попробуйте смешать разные полимеры с целью модификации мехсвойств. Например, добавка «ABS» в «обычные» (хрупкие) фотополимеры достаточно заметно снижает хрупкость «обычных» фотополимеров.
Или можете сделать что-то безумно-блогерской – намешать в смолу пудру полиметилметакрилата (продается в ногтевых магазинах), блесток, графита или стекловолокна.
— в фотополимерах нет ни стрирола, ни полиарктида, ни полиамидов, и название WAX не обязательно говорит о наличии воска в фотополимере. ABS, PLA, Nylon – маркетинговые названия отражающие механические свойства материала.
— все фотополмиеры имеют разный состав, утверждения «наливают из одной банки» не соотвествуют действительности.
— с химической точки зрения фотополимеры – совершенно разные, соотвественно и свойства у них разные, общее только одно – наличие акриловой/метакриловой группы для обеспечения возможности радикальной фотополимеризации.
Полиуретанакрилаты
Полимеризационноспособные олигомер — мономерные системы (ПОС) в настоящее время получили широкое признание и распространение благодаря тому, что при их применении решаются многие важнейшие технологические и технические задачи. Жидкие в исходном состоянии ПОС, обладающие хорошей смачивающей и пропитывающей способностью, являются превосходными связующими для армированных пластиков и не содержащими растворителей пленкообразующими для получения покрытий. Это обусловливает их особую роль в связи с проблемой охраны окружающей среды от загрязнений и экономии химического сырья. Отверждение ПОС протекает без выделения летучих продуктов с высокими скоростями и может быть совмещено в одной технологической операции с получением изделий и материалов. Сшитая пространственная структура полимеров на основе ПОС обусловливает их высокие физико-механические показатели, химическую стойкость и многие другие цепные свойства. Наиболее известными полимеризационными олигомерами (ПCO) являются олигоэфирмалеинаты и олигоэфиракрилаты. Обладая отмеченными выше положительными качествами, они имеют и существенные недостатки, к которым, в первую очередь, относятся повышенная хрупкость, плохая адгезия к металлам и чувствительность процесса полимеризации к ингибированию кислородом воздуха. В некоторой степени эти недостатки можно устранить модификацией таких систем уретанами. He случайно в указанном направлении сейчас ведутся интенсивные исследования. Наличие обзорной литературы позволяет нам лишь очень кратко остановиться на этом типе модифицированных ПУ систем.
В настоящем разделе главы обсуждаются олигоуретанакрилаты (ОУА), которым принадлежит ведущая роль среди ненасыщенных олигоуретанов. Систематические исследования синтеза, процесса гомо-и сополимеризации этих олигомеров и свойства полимеров на их основе проведены В.В. Магдинцем, Ю.Л. Спириным с сотрудниками, А.А. Берлиным, Н.Г. Матвеевой с сотрудниками. ОУА изучаются также другими советскими и зарубежными учеными. О повышенном интересе к ним свидетельствуют многочисленные патенты Японии, США и других стран.
Типичные олигоуретанакрилаты (ОУА) представляют собой продукты взаимодействия ди- или полифункциональных гидроксилсодержащих мономеров либо олигомеров с ди- или полиизоцианатами и гидроксилсодержащими производными акриловой (AK) или метакриловой (МАК) кислот. Их общую формулу можно представить следующим образом:
химический состав гелей.акрилов и прочего материала.термины и их расшифровка.
iriiska
Полиуретаны получают взаимодействием соединений, содержащих изоцианатные группы с би- и полифункциональными гидроксилсодержащими производными.
В качестве изоцианатов используются толуилендиизоцианаты (2,4- и 2,6-изомеры или их смесь в соотношении 65:35), 4,4′-дифенилметан-, 1,5-нафтилен-, гекса-метилендиизоцианаты, полиизоцианаты, трифенилметан-триизоцианат, биуретизоцианат, изоциануратизоцианаты, димер 2,4-толуилендиизоцианата, блокированные изоцианаты.
Строение исходного изоцианата определяет скорость уретанообразования, прочностные показатели, световую и радиационную стойкость, а также жёсткость полиуретанов.
Гидроксилсодержащми компонентами являются:
олигогликоли — продукты гомо- и сополимеризации Тетрагидрофурана, пропилен- и этиленоксидов, дивинила, изопрена;
сложные полиэфиры с концевыми группами ОН — линейные продукты поликонденсации адипиновой, фталевой и других дикарбоновых кислот с этилен-, пропилен-, бутилен- или другими низкомолекулярным гликолями;
разветвленные продукты поликонденсации перечисленных кислот и гликолей с добавкой триолов (глицерина, триметилол-пропана), продукты полимеризации ε-капролактона.
Гидроксилсодержащий компонент определяет, в основном, комплекс физико-механических свойств полиуретанов.
Для удлинения и структурирования цепей применяются гидроксилсодержащие вещества (например, вода, гликоли, моноаллиловый эфир глицерина, касторовое масло)и диамины (-4,4′-метилен-бис-(о-хлоранилин), фенилен-диамины). Эти агенты определяют молекулярную массу линейных полиуретанов, густоту вулканизационной сетки и строение поперечных химических связей, возможность образования доменных структур, т.е. комплекс свойств полиуретанов и их назначение (пенопласты, волокна, эластомеры и т.д.).
В качестве катализаторов для процесса уретанообразования используют третичные амины, хелатные соединения железа, меди, бериллия, ванадия, нафтенаты свинца и олова, октаноат и лауринат олова. При процессе циклотримеризации катализаторами являются неорганические основания и комплексы третичных аминов с эпоксидами.
Свойства
Свойства полиуретанов изменяются в очень широких пределах и зависят от природы и длины участков цепи между уретановыми группами, структуры цепей (линейная или сетчатая), молекулярной массы и степени кристалличности. Полиуретаны могут быть вязкими жидкостями или являться твёрдыми веществами в аморфном или кристаллическом состоянии. Их свойства варьируются от высокоэластичных мягких резин (твёрдость по Шору от 15 по шкале А) до жёстких пластиков (твёрдость по Шору 60 по шкале D).
Полиуретаны устойчивы к действию кислот, минеральных и органических масел, бензина, окислителей, а по гидролитической стойкости превосходят полиамиды. Линейные полиуретаны растворимы в таких полярных растворителях как диметилформамид, диметилсульфоксид).
Полиуретаны мало подвержены старению, стойки к абразивному износу и имеют высокую стойкость к воздействию окружающей среды (озоном, ультрафиолетовыми лучами и морской водой).
Акрилаты — эфиры акриловой кислоты или её соли.
Акрилаты (эфиры) — легко полимеризующиеся в полиакрилаты бесцветные жидкости. Промышленный синтез осуществляется в результате реакции акриловой кислоты и спирта. В промышленности наиболее активно используется бутилакрилат, этилакрилат, метилакрилат и 2-этилгексилакрилат.
В настоящее время в России акрилаты производятся в г. Дзержинск (ЗАО «Акрилат», «Дзержинское Оргстекло»), Саратове (Саратоворгсинтез) и Перми (ФГУП Пермский завод имени С. М. Кирова).
Молекулы, способные образовывать цепочки в результате реакции полимеризации называются мономерами. При олигомеризации химимеский процесс формирования цепочки из мономеров протекает только до достижения определенной степени полимеризации (обычно в пределах от 10 до 100).
Олигомеры, способные складываться в устойчивую вторичную структуру подобно белкам, называются фолдамерами.
В биохимии термин олигомер используется для обозначения коротких одноцепочечных фрагментов нуклеиновых кислот (ДНК и РНК) Такие олигомеры, размещенные на стеклянной подложке или нейлоновой мембране, используются в экспериментах с гибридизацией ДНК.
Олигомерами также называются белковые комплексы, состоящие из двух и более субъединиц. При этом, комплексы из одинаковых субъединиц называются гомо-олигомерами, а из разных — гетеро-олигомерами.
iriiska
iriiska
iriiska
АннаЛВ
Постоялец
Вот здесь скопированный состав,пусть тоже будет в теме.
UV GEL INGREDIENTS: ALIPHATIC URETHANE ACRYLATE, TRIMETHYLOLPROPANE TRIMETHACRYLATE, TRIPROPYLENE GLYCOL DIACRYLATE, 2-CARBOXYETHYL ACRYLATE, 2-HYDROXY-2-METHYL-1-PHENYL-I-PROPANONE, CALCIUM PANTHENATE, HYDROQUINONE, CI 15850.
PRIMER: ISOPROPYL ALCOHOL, ETHYL ACETATE, ISOBUTYL ACETATE.
FINISHING WIPE: ETHYL ACETATE, ISOPROPYL ALCOHOL.
ACETONE SOLUTION: ACETONE, ISOBUTYL ACETATE, ETHYL ACETATE, LANOLIN, CI 60725.
NAIL GLUE: ETHYCYANOACRYLATE, ETHYCYANOACETATE, ALCOHOL, AQUA, SILICA, SULPHUR DIOXIDE.
inessaZ
ногтекриминальна
iriiska
СI60725 и CI15850-не смогла найти
Titanium Dioxode-Чистый диоксид титана — бесцветные кристаллы (желтеет при нагревании). Для технических целей применяется в раздробленном состоянии, представляя собой белый порошок. Не растворяется в воде и разбавленных минеральных кислотах (за исключением плавиковой).
iriiska
iriiska
Бесцветные кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях, низшие уретаны растворимы и в воде. Название класса соединений происходит от тривиального названия этилуретана H2NCOOC2H5 — уретана.
Уретаны легко реагируют с нуклеофилами (аминами и др.), отщепляя спирты:
R’NHCOOR + HX R’NHCOХ + ROH
Уретаны гидролизуются до соответствующих спиртов, аминов (или аммиака) и CO2, аммонолиз — к производным мочевины.
Возможно N-ацилирование и алкилирование уретанов, однако реакция часто осложняется конкурентным элиминированием алкоксигруппы.
При восстановлении алюмогидридом лития уретаны R’R»NCOOR образуют метиламины R’R»NCH3, при каталитическом гидрировании или восстановлении натрием в жидком аммиаке — амины R’R»NH.
Нитрозирование и нитрование уретанов приводит в N-нитрозо- и N-нитроуретанам.Применение
Широкое применение в промышленности получили полиуретаны, используемые в виде уретановых каучуков, полиуретановых клеев, полиуретановых лаков, полиуретановых волокон.
Акрилаты — эфиры акриловой кислоты или её соли.
Акрилаты (эфиры) — легко полимеризующиеся в полиакрилаты бесцветные жидкости. Промышленный синтез осуществляется в результате реакции акриловой кислоты и спирта. В промышленности наиболее активно используется бутилакрилат, этилакрилат, метилакрилат и 2-этилгексилакрилат.
В настоящее время в России акрилаты производятся в г. Дзержинск (ЗАО «Акрилат», «Дзержинское Оргстекло»), Саратове (Саратоворгсинтез) и Перми (ФГУП Пермский завод имени С. М. Кирова).
Большая часть эфиров экспортируется и используется в производстве основ для акриловых красок
iriiska
Ланолин (от лат. lana — шерсть и лат. oleum — масло) — шерстяной воск, животный воск, получаемый при промывании шерсти овец.
[править]
Свойства
Вязкая буровато-жёлтая масса. Отличается от других восков высоким содержанием стеринов (в частности, холестерина). Ланолин хорошо впитывается в кожу и обладает смягчающим действием. Это густая, вязкая масса жёлтого или жёлто-бурого цвета, своеобразного запаха, плавящаяся при температуре 36 — 42 °C. Состав ланолина очень сложен и до настоящего времени изучен не полностью. В основном он представляет собой смесь сложных эфиров высокомолекулярных спиртов (холестерина, изохолестерина и т. д.) с высшими жирными кислотами (миристиновой, пальмитиновой, церотиновой и д.р.) и свободных высокомолекулярных спиртов. По свойствам ланолин близок к кожному салу человека. В химическом отношении достаточно инертен, нейтрален и устойчив при хранении. Ценнейшим свойством ланолина является его способность эмульгировать до 180—200 % (от собственной массы) воды, до 140 % глицерина и около 40 % этанола (70 % концентрации) с образованием эмульсий типа вода/масло. Добавки небольшого количества ланолина к жирам и углеводородам резко увеличивают их способность смешиваться с водой и водными растворами, что обусловило его широкое применение в составе липофильно — гидрофильных основ.
iriiska
Ацетаты — соли и эфиры уксусной кислоты, например:
CH3COOC2H5 этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты);
CH3COONa ацетат натрия;
CH3COONH4 ацетат аммония;
Pb(CH3COO)2·3H2O свинцовый сахар.
Соли уксусной кислоты получают растворением оксидов, гидроксидов или некоторых солей (например, карбонатов) в уксусной кислоте.
Ацетатные волокна вдвое превосходят вискозные по эластичности, поэтому ткани из них отличаются пониженной сминаемостью. Кроме того, ацетатные волокна мягкие и приятные на ощупь. Окрашивают ацетатные волокна специальными красителями, что позволяет получать разнообразные цветовые эффекты на изделиях из смеси ацетатных волокон и волокон других типов.
Ацетатные волокна плохо впитывают влагу, могут деформироваться в процессе стирки, но быстро сохнут. Также ацетат чувствителен к действию высоких температур. Поэтому изделия из этого волокна следует осторожно гладить и стирать. Недостатком также является невысокая прочность и высокая электризуемость.
iriiska
Ацето́н (диметилкето́н, систематическое наименование: пропано́н-2) — простейший представитель кетонов. Формула: CH3-C(O)-CH3. Бесцветная легкоподвижная летучая жидкость с характерным запахом. Он полностью смешивается с водой и большинством органических растворителей. Ацетон хорошо растворяет многие органические вещества (ацетилцеллюлозу и нитроцеллюлозу, жиры, воск, резину и др.), а также ряд солей (хлорид кальция, иодид калия). Является одним из метаболитов, производимых человеческим организмом.
Химические свойства
Ацетон является одним из наиболее реакционноспособных кетонов. Так, он один из немногих кетонов образует бисульфитное соединение
CH3C(O)CH3 + NaHSO3 → (CH3)2C(OH)-SO3Na
Вступает в альдольную самоконденсацию под действием щелочей, с образованием диацетонового спирта.
Восстанавливается цинком до пинакона.
2CH3C(O)CH3 + Zn → (CH3)2C(OH)C(OH)(CH3)2
При пиролизе (700 °C) образует кетен.
Легко присоединяет циановодород с образованием ацетонциангидрина.
CH3C(O)CH3 + HCN → (CH3)2C(OH)CN
Атомы водорода в ацетоне легко замещаются на галогены. Под действием хлора (иода) в присутствии щёлочи образует хлороформ (йодоформ)
Применение
Сырьё для синтеза многих важных химических продуктов: уксусного ангидрида, кетена, диацетонового спирта, окиси мезитила, метилизобутилкетона, метилметакрилата, дифенилпропана, изофорона, бифенола А и др.;
(CH3)2CO + 2 C6H5OH → (CH3)2C(C6H4OH)2 + H2O
Последний широко применяется при синтезе поликарбонатов, полиуретанов и эпоксидных смол.
растворитель, например:
в производстве лаков
в производстве взрывчатых веществ
в производстве лекарственных препаратов
в составе клея для киноплёнок как растворитель ацетата целлюлозы;[2]
компонент для очистки поверхностей в различных производственных процессах
Как очиститель инструмента и поверхностей от монтажной пены — в аэрозольных баллонах.
широко используется для хранения ацетилена, который не может храниться под давлением в чистом виде из-за опасности взрыва. Для этого используют ёмкости с пористым материалом, пропитанные ацетоном. 1 литр ацетона растворяет до 250 литров ацетилена
В промышленности получается напрямую или косвенно из пропена.
Основную часть ацетона получают как сопродукт при получении фенола из бензола по кумольному способу. Алкилированием бензола пропеном, окислением полученного кумола до гидропероксида с последующим разложением его на фенол и ацетон.[1]
C6H6+ CH3CH=CH2 → C6H5CH(CH3)2
C6H5CH(CH3)2 + O2 → C6H5C(OOH)(CH3)2
C6H5C(OOH)(CH3)2 → C6H5OH + OC(CH3)2
Прямым окислением пропена в жидкой фазе в присутствии PdCl2 в среде растворов солей Pd, Cu, Fe при 50-120 °C и 50-100 атм. CH3CH=CH2 + PdCl2 + H2O → CH3C(O)CH3 + Pd + 2HCl
Pd+2HCl + 0.5O2 → PdCl2 + H2O
Некоторое значение имеет метод брожения крахмала под действием Bacyllus acetobutylicus с образованием ацетона и бутанола. Метод характеризуется малыми выходами. Используется также методы получения из изопропилового спирта и ацетилена.
Пожароопасность
Одна из основных опасностей при работе с ацетоном — его легковоспламенимость. Температура воспламенения 465 °C, температура вспышки −20 °C. Воздушные смеси содержащие от 2,5 % до 12,8 % (по объёму) взрывоопасны. С этим необходимо считаться, так как ацетон быстро испаряется, и образующееся облако может распространиться до места воспламенения (нагрев или искра) вдали от места работы с ним
Токсичность
Считается, что ацетон малотоксичен, также считается, что он не вызывает хронических болезней при использовании основных методов предосторожностей при работе с ним. Ацетон обладает возбуждающим и наркотическим действием, поражает центральную нервную систему, способен накапливаться в организме, в связи с чем токсическое действие зависит не только от его концентрации, но и от времени воздействия на организм. ЛД50 для мышей при вдыхании в течение 4-х часов — 44 г/м³. Для человека ЛД50 оценивается в 1,159 г/кг. ПДК 200 мг/м³.
Экология
Из-за высокой летучести, значительная часть ацетона испаряется в атмосферу, где период полураспада под действием ультрафиолета составляет 22 суток. ЛД50 для рыб 8,3 г/л в течение 96 часов, а период полураспада в данной среде от 1 до 10 суток. Ацетон может вызывать значительное понижение уровня кислорода в воде из-за потребления его микроорганизмами.
aminA
devil inside
Hydroxycyclohexyl phenyl ketone- инициатор фотополимеризации (полимеризации под воздействием УФ)
акрил
iriiska
акрил
та чего мне обижаться, лижбы не получить по мозгам за такую инфу.
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ, АКРИЛАТЫ
[FONT="]
Применение
Акрилаты используются в производстве смол для аппретирования тканей и кож. Метилакрилат из него получается самая прочная смола, используется в производстве акриловых волокон. Он применяется в стоматологии, медицине и фармацевтических препаратах, а также для полимеризации радиоактивных отходов. Кроме того, метилакрилат используется при очистке промышленных сточных вод и для расфасовки и измельчения пестицидов. Этилакрилат входит в состав эмульсий и полимеров для поверхностных покрытий ткани, бумаги и кожи. Он также используется для получения синтетических ароматизаторов, как добавка в воск для натирки пола, как составная часть гуталина, применяется в производстве акриловых волокон, клеев и связующих веществ.
Более 50 % производимого метилметакрилата используется для получения акриловых полимеров. В форме полиметилметакрилата и других смол, он применяется, главным образом, в виде листов пластика, порошков для литья и формовки, поверхностных покрытий, эмульсионных полимеров, волокон, чернил и пленок. Метилметакрилат также применяется в производстве материалов, известных под названием плексигласа или люцита. Они используются в зубных протезах, твердых контактных линзах, и клеях. N-бутилметакрилат используется в качестве мономера для смол, сольвентных покрытий, клеев и присадок к маслам, а также входит в состав эмульсий для аппретирования тканей, кожи и бумаги, применяется в производстве контактных линз.
Бутилакрилат обладает такими же биологические свойствами, как метилакрилат и этилакрилат, но токсичность этого класса соединений с увеличением молекулярной массы, по всей видимости, уменьшается. Бутилакрилат также является раздражителем и вызывает сенсибилизацию кожи.
Метакрилаты близки акрилатам, но биологическая активность их ниже. Имеются доказательства, что эти соединения не вызывают рака у животных. Метилметакрилат может оказывать угнетающее действие на центральную нервную систему; вызывать аллергические реакции у рабочих, контактировавших с данным мономером. Этилметакрилат по своим свойствам напоминает метилметакрилат, но его раздражающие свойства менее выражены. Как и у акрилатов, с возрастанием молекулярной массы биологическая активность метакрилатов уменьшается, и поэтому раздражающее действие бутилметакрилата слабее, чем этилметакрилата.
iriiska
iriiska
Полимеры (от греч. πολύ- — «много» и μέρος — «часть») — это неорганические и органические, аморфные и кристаллические вещества, получаемые путём многократного повторения различных групп атомов, называемых «мономерами», соединённых в длинные макромолекулы химическими или координационными связями. Полимер это высокомолекулярное соединение, вещество с большой молекулярной массой (от нескольких тысяч до нескольких миллионов[1]). Если связь между макромолекулами осуществляется с помощью слабых сил Ван-Дер-Вальса, они называются термопласты, если с помощью химических связей — реактопласты. К линейным полимерам относится, например, целлюлоза, к разветвленным, например, амилопектин, есть полимеры со сложными пространственными трёхмерными структурами.
Часто в его строении можно выделить мономер — повторяющийся структурный фрагмент, включающий несколько атомов. Полимеры состоят из большого числа повторяющихся группировок (звеньев) одинакового строения, например поливинилхлорид (—СН2—СНСl—)n, каучук натуральный и др. Высокомолекулярные соединения, молекулы которых содержат несколько типов повторяющихся группировок, называют сополимерами.
Полимер образуется из мономеров в результате реакций полимеризации или поликонденсации. К полимерам относятся многочисленные природные соединения: белки, нуклеиновые кислоты, полисахариды, каучук и другие органические вещества. В большинстве случаев понятие относят к органическим соединениям, однако существует и множество неорганических полимеров. Большое число полимеров получают синтетическим путём на основе простейших соединений элементов природного происхождения путём реакций полимеризации, поликонденсации и химических превращений. Названия полимеров образуются из названия мономера с приставкой поли-: полиэтилен, полипропилен, поливинилацетат и т. п.
Благодаря ценным свойствам полимеры применяются в машиностроении, текстильной промышленности, сельском хозяйстве и медицине, автомобиле- и судостроении, в быту (текстильные и кожевенные изделия, посуда, клей и лаки, украшения и другие предметы). На основании высокомолекулярных соединений изготовляют резины, волокна, пластмассы, пленки и лакокрасочные покрытия. Все ткани живых организмов представляют высокомолекулярные соединения.
iriiska
Синтетические полимеры. Искусственные полимерные материалы
Человек давно использует природные полимерные материалы в своей жизни. Это кожа, меха, шерсть, шелк, хлопок и т. п., используемые для изготовления одежды, различные связующие (цемент, известь, глина), образующие при соответствующей обработке трехмерные полимерные тела, широко используемые как строительные материалы. Однако промышленное производство цепных полимеров началось в начале XX в., хотя предпосылки для этого создавались ранее.
Практически сразу же промышленное производство полимеров развивалось в двух направлениях — путем переработки природных органических полимеров в искусственные полимерные материалы и путем получения синтетических полимеров из органических низкомолекулярных соединений.
В первом случае крупнотоннажное производство базируется на целлюлозе. Первый полимерный материал из физически модифицированной целлюлозы — целлулоид — был получен еще в начале XX в. Крупномасштабное производство простых и сложных эфиров целлюлозы было организовано до и после Второй мировой войны и существует до настоящего времени. На их основе производят пленки, волокна, лакокрасочные материалы и загустители. Необходимо отметить, что развитие кино и фотографии оказалось возможным лишь благодаря появлению прозрачной пленки из нитроцеллюлозы.
Производство синтетических полимеров началось в 1906 г., когда Л. Бакеланд запатентовал так называемую бакелитовую смолу — продукт конденсации фенола и формальдегида, превращающийся при нагревании в трехмерный полимер. В течение десятилетий он применялся для изготовления корпусов электротехнических приборов, аккумуляторов, телевизоров, розеток и т. п., а в настоящее время чаще используется как связующее и адгезивное вещество.
Благодаря усилиям Генри Форда, перед Первой мировой войной началось бурное развитие автомобильной промышленности сначала на основе натурального, затем также и синтетического каучука. Производство последнего было освоено накануне Второй мировой войны в Советском Союзе, Англии, Германии и США. В эти же годы было освоено промышленное производство полистирола и поливинилхлорида, являющихся прекрасными электроизолирующими материалами, а также полиметилметакрилата — без органического стекла под названием «плексиглас» было бы невозможно массовое самолетостроение в годы войны.
После войны возобновилось производство полиамидного волокна и тканей (капрон, нейлон), начатое еще до войны. В 50-х гг. XX в. было разработано полиэфирное волокно и освоено производство тканей на его основе под названием лавсан или полиэтилентерефталат. Полипропилен и нитрон — искусственная шерсть из полиакрилонитрила замыкают список синтетических волокон, которые использует современный человек для одежды и производственной деятельности. В первом случае эти волокна очень часто сочетаются с натуральными волокнами из целлюлозы или из белка (хлопок, шерсть, шелк). Эпохальным событием в мире полимеров явилось открытие в середине 50-х годов XX столетия и быстрое промышленное освоение катализаторов Циглера-Натта, что привело к появлению полимерных материалов на основе полиолефинов и, прежде всего, полипропилена и полиэтилена низкого давления (до этого было освоено производство полиэтилена при давлении порядка 1000 атм.), а также стереорегулярных полимеров, способных к кристаллизации. Затем были внедрены в массовое производство полиуретаны — наиболее распространенные герметики, адгезивные и пористые мягкие материалы (поролон), а также полисилоксаны — элементорганические полимеры, обладающие более высокими по сравнению с органическими полимерами термостойкостью и эластичностью.
Список замыкают так называемые уникальные полимеры, синтезированные в 60-70 гг. XX в. К ним относятся ароматические полиамиды, полиимиды, полиэфиры, полиэфир-кетоны и др.; непременным атрибутом этих полимеров является наличие у них ароматических циклов и (или) ароматических конденсированных структур. Для них характерно сочетание выдающихся значений прочности и термостойкости.