Полимеризация масла что это

Почему не сохнет масло для дерева.

Что такое полимеризация

Процесс высыхания масла называется полимеризацией. При полимеризации уменьшается йодное число и увеличивается вязкость масла. Со временем масло твердеет, превращаясь в твёрдый полимер, который не растворим водой и органическими растворителями.

Факторы влияющие на высыхание

Скорость высыхания масла для дерева зависит от скорости окисления. Растительные масла с высоким йодным числом высыхают быстрее. У разных растительных масел разное йодное число:

Жирные кислоты входящие в состав растительных масел вступают в реакцию с окислителями (кислородом, сиккативами) и запускается процесс полимеризации. Процесс полимеризации масла, переход из жидкого состояния в твердое может занимать до 2-х месяцев и разделяется на несколько стадий:

В первой стадии масло начинает окисляться и увеличивает вязкость. От прикосновении пальцев на такой поверхности остается след. Во второй стадии на отлип поверхность сухая, но внутри древесины масло остается жидким. Поэтому при нажатии твердым предметом масло может выступить на поверхность. В четвертой стадии масло превращается в твёрдый полимер. При надавливании твердым предметом на поверхности не остается заметных следов. В стадии полного высыхания полимер приобретает устойчивость к высоким температурам, не растворим водой и органическим растворителями.

Чтобы ускорить процесс высыхания масел и сообщить способность разным растительным маслам высыхать одновременно, в масла добавляют вещества ускоряющие высыхание масел – сиккативы.

Процесс высыхания зависит не только от вида масла и сиккатива, но и от действия внешних факторов: света, температуры и влажности, доступа кислорода. При понижении температуры воздуха скорость полимеризации значительно замедляется и полное высыхание может занимать до 6 месяцев.

Причины невысыхания масла для дерева

Чаще всего причиной невысыхания масла является нарушение технологии нанесения. Так например, если оставить пленку на поверхности древесины, внутренний слой масла перестанет получать достаточное количество кислорода и вы получите липкую невысыхающую поверхность. Избыточное перенасыщение древесины маслом и колеровка значительно увеличивает срок полимеризации. Не стоит заливать поверхность большим количеством масла. Масло наносится тонким слоем и тщательно втирается вдоль волокон. Спустя некоторое время, как масло впиталось, необходимо насухо удалить остатки масла с поверхности древесины. Процесс полимеризации во многом зависит от конкретной древесины. Поэтому всегда нужно делать пробные выкрасы до начала работ. На твёрдых лиственных и мягких хвойных породах масло ведет себя по-разному. Каждый последующий слой высыхает дольше предыдущего. Наносить очередной слой можно только после полного высыхания прежнего. Никаких 12 и 24 часа, как пишут на банках. Это средние параметры. Всегда нужно ориентироваться на свою работу. Если спустя 24 часа слой все еще слегка липнет, не нужно наносить следующий! Ни в коем случае нельзя обрабатывать маслом влажную древесину!

Что делать если масло не высыхает

В первую очередь нужно не гадать, а обратиться к производителю в службу поддержки. Также необходимо обратить внимание на температуру и влажность воздуха. Высокая температура, пониженная влажность, беспрепятственный доступ кислорода (хорошая вентиляция), солнечный свет, – все эти факторы ускоряют процесс высыхания. Если убрать даже один из факторов, скорость высыхания возрастёт. Уделяйте внимание каждому фактору. Если обеспечить все факторы благоприятно влияющие на процесс полимеризации, масло высохнет в любом случае.

Если вы столкнулись с проблемами при нанесении масла, оставьте комментарий, мы постараемся вам помочь.

Почему не сохнет масло для дерева.: 17 комментариев

Странно, никогда не сталкивался с плохим высыханием масла. Даже если не вытирать излишки, сухая древесина впитывает масло как губка. Все высыхает у меня примерно за неделю. С лиственницей тоже проблем не было.

Смола удаляется скипидаром. При чем, как показала практика не любой скипидар подходит. Дешевый из хозяйственного магазина не удаляет скипидар, видимо потому что его разводят уайт-спиритом для удешевления. Только настоящий живичный скипидар растворяет смолу.
Если смола выступила, только удалять скипидаром. Других вариантов нет.

Я тоже раз попал и прямо на первом опыте использования масла. Вроде все сделал по инструкции, но масло сохло неделю. Вначале сильно разочаровался в маслах. Пытливый ум не давал покоя. Как так? У остальных ведь все сохнет, а у меня нет! Начал изучать форумы на эту тему, черпал информацию со всех источников, очень помог чат по маслам и воскам в WhatsApp, где мастеровые делятся опытом с новичками. На банке написано — межслойная сушка 12-24 часа, я так и делал. Оказывается это усредненные значения и скорость высыхания масла зависит от конкретной древесины, способа ее подготовки – шлифовки, толщины слоя масла, а также от температуры и влажности воздуха, и влажности самой древесины. Вот это все влияет на высыхание каждого слоя масла :). Если первый слой по какой-то причине не успел полностью высохнуть за 24 часа (как написано в инструкции), а вы нанесете второй слой, то процесс высыхания может затянуться на пару месяцев, потому что верхний слой масла перекроет доступ кислорода к нижнему и процесс высыхания (полимеризации) остановится. Так и произошло в моем случае. Я подождал 24 часа перед нанесением второго слоя масла, но в моем случае первый слой был еще липкий. Почему он спустя 24 часа оставался липкий, я узнал позже в чате по маслам и воскам. Спасибо создателем чата. Главное не стесняться задавать вопросы, ребята охотно отвечают. Приятно что в нем присутствуют знаменитые блогеры, которые тоже с удовольствием приходят на помощь таким как я. Хочу сказать всем новичкам, если у вас что-то не получилось с первого раза, не нужно расстраиваться и ругать масло. Обратитесь за помощью к более опытным коллегам. Когда я для себя открыл масла для дерева, то все остальные покрытия просто отложил на дальнюю полку. Масло — это совершенно другие ощущения.

У меня была ситуация — обработал торцевую доску маслом Мартьянов, все по инструкции. Тщательно удалили излишки через 20 минут и положил доску сохнуть при комнатной температуре на подоконник. В итоге через пару дней масло высохло, но только с одной стороны, которая была сверху. Сторона которая прилегала к подоконнику не высохла! С обратной стороны дерево было жирным и сильно пахло. Вынес доску на балкон, поставил на торец и оставил на 3 дня. В конце-концов обратная сторона высохла и перестала пахнуть, но только через 10 дней. Оказалось я нарушил процесс полимеризации, положив доску одной стороной на подоконник, тем самым перекрыв доступ кислорода, из-за чего масло перестало окисляться, т.е. сохнуть. Вторую доску я положил на подставки, обеспечив равномерный воздухообмен со всех сторон. Доска полностью высохла и перестала пахнуть дня через три. Так что нюансов много, на скорость высыхания доступ воздуха влияет не в последнюю очередь.

Мы покрыли маслом паркет, а он уже месяц не сохнет и липнет. Что делать?

Каким маслом и как покрывали? Нужно больше информации: как наносили, через сколько удаляли излишки и каким образом, когда наносили второй и следующие слои, колеровалось ли масло, как подготавливали древесину, какая была шлифовка перед нанесением масла,- вся эта информация очень важна. Липнут поверхность обработанная маслом может только в том случае, если нарушен процесс полимеризации. Чаще всего, люди столкнувшиеся с такой проблемой, просто красят маслом как краской, заливая поверхность. Либо слишком рано наносят второй и следующие слои, не дождавшись полного высыхания предыдущих. Первое что нужно сделать, это связаться с производителем. На банке должны быть указаны телефоны поддержки, они как раз для этого и существуют.

Если поверхность после обработки маслом липнет больше двух-трех суток, значит что-то сделали не так. Нужно не гадать, а сразу обратится к производителю масла, чем раньше это сделать тем лучше. Чаще всего причины невысыхания масла: нанесли слишком много масла (как краску), плохо удалили излишки, оставив масло на поверхности, недостаточное время межслойной сушки, я жду 1-2 суток минимум, даже если на банке написано 12 часов.

Я оставила толстый слой масла, не достаточно тщательно удалила излишки и теперь масло не высыхает и липнет уже 2 недели. Что делать в моем случае? Подскажите люди добрые.

Здравствуйте! В вашем случае только ждать. По возможности обеспечить максимальное проветривание (доступ кислорода). Если оставлена пленка и нарушена полимеризация, масло может сохнуть и полгода.

Сырое льняное масло из магазина, а также растительное подсолнечное масло не высыхают, они просто впитываются внутрь и потом вымываются или портятся внутри дерева. Я провел эксперимент: капнул каплю сырого льняного масла, растительного подсолнечного и специального масла для дерева на стекло, оставил на 2 недели. Высохло только специальное масло, оно превратилось в твердый полимер. Также не высыхает минеральное вазелиновое масло.

Здравствуйте. У меня имитация бруса,не шлифована, нанес первый слой, оказалось,что на банке неправильная этикетка, и вместо колерованого масла я нанес бесцветное. Спустя 3-4 дня, банку заменили и я нанес второй слой уже колерованого масла, наносил конечно же от души. Соответственно третий слой наносил спустя сутки, но поверхность была липкая.получается нарушил все самые основные правила)) вот уже почти 3 недели поверхность липкая и глянцевая. Вопрос: она вообще в принципе высохнет? Это вопрос времени?

Михаил, здравствуйте! Высохнет конечно когда-нибудь, но на это могут уйти месяцы и даже годы. На вашем месте мы бы переделали все по технологии.

Мы покрыли колерованным маслом пол из сосны, между слоями покрывали через неделю, но перед вторым покрытием пол был липковатый. В итоге прошел год, масло не высохло, липнет и пахнет. В комнате жить нельзя. Что делать? Масло льняное фирмы красковар

Масло не сохнет, потому что нарушена полимеризация. Если за год пол не высох, нужно переделывать. Шансов что он высохнет почти нет. К тому же запах свидетельствует о жидком состоянии масла внутри дерева, т.к. полимеризованное масло не пахнет. Скорее всего не очень хорошо удалили излишки масла после первого слоя. Нужно вытирать насухо. Поверхность должна быть чистой. тогда и липнуть будет нечему.

Источник

Подливаем масла

Злободневных вопросов набралось довольно много, но мы решили остановиться на пяти основных. Итоговый список перед вами.

1. Как ваша фирма относится к маслам 5W-20 (0W-20)? Можно ли их рекомендовать для современных высокофорсированных двигателей без потери ресурса?
2. Насколько целесообразно применение малозольных масел (Low SAPS) в наших условиях при законодательно разрешенном применении топлива класса 3?
3. Есть ли разница в ресурсах высокозольных и малозольных моторных масел вашей фирмы при использовании их в СНГ?
4. Как вы объясняете участившиеся случаи внезапной полимеризации моторных масел? Занимались ли вы исследованием их причин? Что посоветуете владельцам пострадавших моторов? Готовы ли вы принять претензии в подобных случаях, связанных с использованием масла вашей фирмы?
5. Ваше мнение о периодичности замены масел в условиях отечественных мегаполисов, устаревшего автопарка и возможных проблем с топливом?
Ответить мы попросили компании «Тотал», «Шелл», «Кастрол», «Мотюль», «ЛУКОЙЛ», «ЭксонМобил фьюэлз, лубрикантс энд спешлтиз маркетинг», «Газпромнефть – СМ» и «Джи-Эс Ойл». Однако объем присланной информации оказался настолько большим, что приходится публиковать лишь наиболее важные, по нашему мнению, выдержки. Полагаем, что более подробный анализ информации может дать темы для отдельных публикаций.

Теперь наши комментарии к каждой серии ответов.

2.О целесообразности применения малозольных масел при использовании топлив класса 3.
Мнения фирм разошлись. Некоторые заявили, что влияние экологического класса топлива на ресурс и свойства масла сильно преувеличено. Но большинство все-таки отнесло упомянутые в вопросе условия к особо сложным, при которых рекомендуется уменьшить интервал замены. У нескольких фирм прозвучала очень правильная мысль: производителю автомобиля необходимо учитывать реальные условия страны, куда поставляется их продукция. Но не все это делают. А если фирма требует использовать малозольные масла независимо от того, идет ли машина в Европу или в СНГ? И еще одна рекомендация: коль залили Low SAPS, ищите топливо Евро-5!

3.О разнице в ресурсах высокозольных и малозольных моторных масел в условиях СНГ.
Коварные местные стандарты и тут внесли разногласия в мнения фирм. Одни четко говорят: ДА! Малозольные масла при использовании не очень качественного топлива служат меньше – ведь у Low SAPS щелочное число, которое должно воевать с продуктами окисления масла, меньше. А при большом содержании серы в топливе такие масла срабатываются быстрее. Другие фирмы столь же категоричны: НЕТ! По их мнению, уровень SAPS на ресурс не влияет совсем. Тоже можно понять: если мотор всю жизнь кушает Евро-5, то первым старению поддастся основа масла, а пакет присадок еще сохранит работоспособность.

4.О причинах внезапной полимеризации моторных масел.
Именно наши эксперты первыми забили тревогу и провели собственное расследование этого явления. Поэтому ответы на этот вопрос были особенно интересны. Частично они подтвердили наши выводы: одним из основных факторов внезапной смерти масла является его объемный перегрев. Большинство видит причину в использовании некачественного топлива. Но вот каким образом углеводороды бензина убивают углеводороды масла, конкретно никто не объяснил. К тому же, если виноват плохой бензин, откуда берутся случаи смерти масла на дизельных моторах? Версии, основанные на попадании
воды или охлаждающей жидкости в масло, мы отвергли в ходе собственных испытаний. Что касается влияния мороза, то моторы умирали и летом… И только две фирмы четко сказали: причиной может быть и само масло, в котором при определенных условиях начинают бунтовать присадки! Но в целом из ответов следует: абсолютной ясности нет. Мы же продолжаем собственное расследование этого явления, которое, возможно, еще что-то прояснит.

5.О периодичности замены масел в реальных условиях мегаполисов, возрастного автопарка и возможных проблем с топливом.
И тут нет общей точки зрения. Кто-то склонен считать условия мегаполиса сложными, – тогда срок замены надо сокращать. Насколько – никто четко не сказал. Другие ссылаются на мнение автопроизводителя: делайте то, что написано в инструкции, и будет вам счастье. Что приятно, в ответах нескольких фирм прозвучало: срок сроком, но действуйте по ситу­ации. Длительное толкание в пробках не делает масло лучше, – значит, в городе срок его замены надо сокращать, ориентируясь не на одометр, а на календарь.
Выводы? Компании знают про особенности эксплуатации автомобилей в СНГ – уже хорошо. Другое дело, что ни одна из них не стала первооткрывателем тех или иных ловушек, предпочитая требовать соблюдения тепличных европейских условий эксплуатации, которые покуда недостижимы.

Вязкость, зольность, полимеризация

Масла 5W-20 – маловязкие моторные масла, рекомендуемые к использованию многими автомобильными фирмами. Кинематическая вязкость таких масел при 100 °С может меняться в диапазоне от 5,6 до 9,3 сСт – сравните с вязкостью распространенных «сороковок»: от 12,5 до 16,3 сСт. Именно такая разница и вызвала наш интерес.
Современные моторные масла можно условно разделить на три класса: Full SAPS (Full Sulphated Ash, Phosphorus, Sulphur – масло с высоким уровнем зольности, фосфора, серы), Mid SAPS (Middle Sulphated Ash, Phosphorus, Sulphur – масло со средним уровнем зольности, фосфора, серы) и Low SAPS (Low Sulphated Ash, Phosphorus, Sulphur – масло с низким уровнем зольности, фосфора, серы). Зола опасна тем, что осаждается на рабочих поверхностях камеры сгорания, – это ухудшает теплоотвод и нарушает рабочий процесс. Но главная опасность – оседание на сотах каталитического нейтрализатора, из-за чего он перестает функционировать. Поэтому для современных двигателей с системами подавления токсичности для повышения ресурса нейтрализатора рекомендовано уменьшать зольность масла.
Зольность определяется свойствами и степенью чистоты базового масла (в меньшей степени) и составом и объемом пакета присадок, в первую очередь моющих и противозадирных. Потому при создании масла Low SAРS приходится балансировать на грани: и зольность снизить, и свойства масла не ухудшить заменой части присадок беззольными.
«Полимеризация» – этот термин мы используем для обозначения внезапного резкого повышения вязкости масла в работающем двигателе.

1. Можно ли рекомендовать 5W-20 (0W-20)?

2. Целесообразность Low SAPS

3. О различиях в ресурсах высокозольных и малозольных

4. О причинах полимеризации

5. О периодичности замены в отечественных условиях

Источник

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Полимеризованное масло

Полимеризованное масло применяется в настоящее время в значительных количествах: 1) как составная часть масляных лаков, 2) для приготовления эмалевых красок, 3) как добавка к тертым малярн. [1]

Полимеризованное масло высыхает медленнее, чем сырое, не пленки его более твердые и блестящие, обладают большей водостойкостью, атмосферостойкостью, меньшей газопроницаемостью и большой прочностью. ИМС и др. Полимеризация масел проводится предварительно или непосредственно в процессе ( приготовления лаковой основы. [2]

Полимеризованное масло высыхает медленнее, чем сырое, но пленки его отличаются более высоким качеством-они более твердые, блестящие, обладают большей водостойкостью, атмосферо-стойкостью, меньшей газопроницаемостью и большей прочностью. Полимеризованные масла широко применяются для приготовления масляных лаков горячей сушки, изоляционных лаков, литографских олиф, экономической олифы ИМС и др. Полимеризация масел проводится предварительно или непосредственно в процессе приготовления лаковой основы. [3]

Кислоты полимеризованного масла существенно отличаются от кислот, содержавшихся в исходном масле. [4]

Производство полимеризованных масел чрезвычайно огнеопасно. Поэтому необходимо принимать все меры предосторожности; особенно внимательно надо следить за повышением температуры, опасаясь выброса масла из котла. [5]

Таким образом полимеризованное масло обладает совсем иными свойствами, чем исходное. Чрезвычайно большим изменениям подвергается при полимеризации химическое строение масел. [6]

Наряду с полимеризованными маслами в производстве электроизоляционных лаков применяют и оксидированные ( окисленные) масла. Оксидация масел ведется при температуре около ISO C. Пленки оксидированных масел имеют хороший блеск, повышенные твердость и адгезию. [9]

Наряду с полимеризованным маслом в производстве электроизоляционных лаков применяют и оксидированное ( окисленное) масло. Оксидация масла ведется при температуре порядка 150 С. Пленки оксидированных масел имеют хороший блеск, повышенные твердость и адгезию. [10]

Представление о полимеризованных маслах как о высокопо-лимерах позволяет обяснить значительно большее число фактов, чем все ранее предложенные гипотезы. Так, с этих позиций очень легко объяснить различие в поведении льняного и тунгового масел. В тунговом масле содержится преимущественно тригли-цериды элеостеариновой кислоты, которые могут рассматриваться как трехфункциональные. Поэтому образование трехмерной сетки должно происходить очень быстро, с обычными для подобных систем быстрым увеличением вязкости и образованием нерастворимого конечного продукта. В противоположность этому, льняное масло, содержащее гораздо большее количество различных кислот, нельзя рассматривать как трехфункциональное соединение. Наличие многочисленных неполимеризующихся радикалов олеиновой и насыщенных кислот ограничивает возможность увеличения молекулярного веса и препятствует образованию трехмерной сетки. Поэтому льняное масло желатинируется весьма трудно. [11]

При изготовлении красок частично полимеризованное масло и цинковые белила вводят в смеситель. Белила исключительно легко диспергируются в такой вязкой массе, что резко отличает их от других пигментов. При перемешивании в шаровой мельнице очень легко получается гомогенная, свободная от крупинок паста, в которой равномерно распределен пигмент. [12]

При определении вязкости полимеризованных масел время их истечения часто сравнивают со временем истечения неполи-меризованного ( сырого) масла. [14]

Источник

Лако-красочные материалы — производство

Технологии и оборудование для изготовления красок, ЛКМ

Полимеризованные масла

Льняное или другое высыхающее масло, нагреваемое при высокой температуре (260—320°) без доступа воздуха, претер­певает глубокие изменения; масло постепенно загустевает, по­вышается его вязкость, удельный вес, кислотное число и умень­шается йодное число. При длительном нагревании масло загу-

Стевает до такой степени, что может наступить момент, когда оно начнет желатинироваться, (превращаясь в резинообразную массу.

Изменения в масле происходят вследствие соединения ча­стиц (молекул) масла между собой с образованием более круп­ных частиц без выделения побочных продуктов, т. е. в резульг тате процесса полимеризации.

(Процесс «полимеризации объясняется. присутствием в масле ненасыщенных жирных кислот, которые способны реагировать друг с другом. Чем больше их содержится. в масле, тем скорее такое масло полимеризуется (загустевает). Количество таких жирных кислот в маслах устанавливается при определении йодного числа.

Полимеризованные масла в зависимости от температуры »и времени выдержки характеризуются различной (вязкостью. При прибавлении сиккативов и растворителей и при нанесении на поверхность тонким слоем ‘масло высыхает и образует пленку.

Полимеризованное масло высыхает медленнее, чем сырое, но пленки его более твердые и блестящие, обладают большей во­достойкостью, атмосферостойкостью, меньшей газопроницае­мостью и большой прочностью. Полимеризованные масла ши­роко применяют для приготовления масляных лаков горячей сушки, изоляционных лаков, литографских олиф, экономической олифы «ИМС» и др. Полимеризация 1масел проводится пред­варительно или непосредственно в процессе приготовления ла­ковой основы.

V Полимеризацию масел ведут в специальных аппаратах (см. рис. 12, стр. 1*34) или в обычных котлах для производства ла­ков. Последние заполняют (маслом на две трети; котлы со шлемом можно заполнять до шлема, так как избыток масла в случае перегрева перейдет по отводной трубке в приемник. При полимеризации масел различают три стадии: подготовку масла, нагревание и охлаждение.

Большое количество белковых веществ в масле отрицателъйв сказывается на качестве пленки, получаемой из полимеризо — ванного масла. Во время полимеризации они могут вызвать свер­тывание масла, а при оседании на дно котла пригореть. По­этому лучше всего (проводить полимеризацию рафинированных (очищенных) ’масел, не содержащих белковых веществ. Пред­варительно определяют содержание белковых веществ в масле путем быстрого нагревания его в пробирке до 300°. При выпа­дении большого количества хлопьев масло малопригодно для полимеризации и работать с ним следует с особой осторож­ностью. Во избежание свертывания масла и выпадения белко­вых веществ в него добавляют 1—1,5% специальных веществ., так называемых стабилизаторов. Такими стабилизаторами яв­ляются резинаты кальция и цинка (см. стр. 22 и 23). Стабилиза — горы прибавляют, при постоянном перемешивании, в начале на­гревания масла (при температуре до 200°).

Следует избегать перегрева масла, так как при быстром его нагреве оно поднимается в котле и может вылиться через край. В таких случаях необходимо уменьшить температуру нагрева и добавить в котел холодное полимеризованное или сырое льня­ное масло, предварительно освобожденное от воды. Некоторые мастера в начале нагрева и в дальнейшем уже при температуре 200° сильно размешивают масло мешалкой. Этого не следует делать, так как ма^ло, соприкасаясь с воздухом, сильно окис­ляется. Для предохранения масел от окисления необходимо при размешивании пропускать в котел ток углекислого газа.

Для испарения содержащейся в масле влаги нагревание до 105—110° ведут при открытом котле. Когда испарение воды закончено, котел закрывают и массу равномерно нагревают до требуемой температуры, внимательно наблюдая за термомет­ром.

Источник

Химические основы переработки масел

Масла для получения лакокрасочных покрытий после очистки либо подвергаются предварительной обработке – изомеризации, полимеризации, оксидированию, либо применяются как модификаторы других пленкообразующих веществ, например алкидов.

В зависимости от условий на обеих стадиях могут развиваться полимеризация или оксидирование либо оба процесса одновременно.

Возможна также димеризация масел при их термообработке по свободнорадикальному механизму. При этом за счет водорода a-метиленовой группы ацильного остатка масла, отщепляемого с помощью радикалов типа R· или ROO·, образуются дегидродимеры масел:

Параллельно с реакциями уплотнения масел возможно развитие и реакций внутримолекулярного взаимодействия ацильных остатков, что экспериментально подтверждено на примере тунгового масла:

А также за счет межмолекулярной реакции гидроксильных групп рицинолевой кислоты в случае касторового масла.

Происходят также побочные реакции, связанные с деструкцией триглицеридов. При этом повышаются кислотные числа масел (увеличивается содержание свободных кислот) и образуется акролеин, что нежелательно. Изменение вязкости и плотности масел, иодных и кислотных чисел используется для контроля и регулирования процессов обработки масел.

Так как масла содержат ацильные радикалы, имеющие двойные связи, то при контакте с кислородом воздуха возможно одновременное развитие окислительной полимеризации и деструкции.

Процесс взаимодействия масел с кислородом воздуха развивается с образованием перекисных и гидроперекисных соединений:

Образование гидроперекисей и перекисей в маслах – это только начало их дальнейшей полимеризации по радикальному механизму:

Этот радикал способен взаимодействовать с молекулой исходного масла, вызывая рост цепи, но может сразу же рекомбинировать, особенно в условиях повышенной температуры и избытка кислорода воздуха; при этом образуется кислородсодержащий димер, т. е. целевой продукт переработки масла:

Остальные радикалы также могут рекомбинировать или развивать реакцию роста цепи, давая при этом продукты более высокомолекулярные, чем исходные масла, т. е. обеспечивать их уплотнение.

Оксиполимеризованные масла более реакционноспособны по сравнению с термополимеризованными. Это связано с наличием в продуктах уплотнения кислорода и конъюгированных двойных связей.

Олифы – различные композиции из оксидированных, полимеризованных или переэтерифицированных масел и сиккативов, способные к пленкообразованию на воздухе. В состав некоторых олиф входит также органический растворитель углеводородного типа (до 50%).

Олифы различаются по исходному сырью, способу изготовления и особенно по качеству образуемой на их основе защитной пленки. Олифы используют самостоятельно в качестве грунтовочного слоя (например, по дереву), но чаще в качестве полуфабриката для получения масляных красок, разведения густотертых красок и др.

Олифы делят на три группы: натуральные, уплотненные и синтетические (переэтерифицированные).

Натуральные олифы – это жидкие пленкообразователи, не содержащие растворителей и приготовляемые на основе обезвоженных при 160-180°С высыхающих масел или их смесей с полувысыхающими маслами. Их получают способом полимеризации или оксиполимеризации.

Уплотненные олифы – это продукты более глубокой оксиполимеризации высыхающих или полувысыхающих масел, которые обязательно разбавляются растворителем. Наиболее известна из этого типа олифа «оксоль». Количество сиккатива, добавляемого к маслу перед оксиполимеризацией, составляет (в пересчете на металл): Рb – 0,5-1,0%, Со – 0,05-0,1%, Мn – 0,005-0,01% от массы масла.

Оксиполимеризованное масло из-за глубокого уплотнения обладает высокой вязкостью (в 30-40 раз большей, чем у натуральной олифы), поэтому его разбавляют до рабочей вязкости дешевым растворителем, который улетучивается при формировании покрытий.

Олифу «оксоль» нельзя считать равноценным заменителем натуральных олиф, так как она при повышенном расходе дает покрытия худшего качества. Покрытия на основе олифы «оксоль» хотя и обладают хорошим блеском и адгезией, но имеют более темный цвет, а срок их службы не превышает трех лет.

Олифы, особенно уплотненные, часто готовят на смесях высыхающих масел (льняного, соевого) с полувысыхающими. Выпускаются также комбинированные олифы, представляющие собой смесь оксидированного и полимеризованного масел с добавкой сиккатива и растворителя.

Синтетические олифы (например, пентоли) получают реакцией переэтерификации растительных масел пентаэритритом. К синтетическим олифам относят и алкидные – 50%-ные растворы в уайт-спирите жирных глифталей или пентафталей. Для получения олиф этого типа расходуется меньше растительных масел, а покрытия на их основе отличаются повышенной атмосферостойкостью и долговечностью.

Источник